甲基膦酸二甲庚酯

甲基膦酸二甲庚酯P350应用于稀土元素的萃取分离,由于P350分子中甲基直接与磷原子相连。甲基的推电子效应使P-0键上的电子云密度增大,因此,它比TBP 具有更大的 络合能力。

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P350用于对钪与钙、铝、锰、钛、钇和镧系元素的萃取分离,可得到浓度>99.99%的氧化钪。

是极有前途的U(vi)和Th(iv)的萃取分离试剂,优化条件下分离系数可高达378。

磷酸三丁酯(TBP)在萃取四价锕系离子时存在的不足:

(1)一个不足是,在提取四价锕系离子的过程中很容易形成第三相;

(2)另一不足是,在25.0℃下,TBP的水溶性相对较高,为430 mg/l;

(3)TBP的化学稳定性和辐照稳定性还不够。其降解产物以及与二次废物管理相关的问题。

甲基膦酸二甲庚酯(P350)在萃取分离铀、钍时优点:

(1)P350有一个直接与P原子连接的甲基给电子体,通过诱导作用产生一个较强的P=O键电子供体,DMHMP的萃取能力明显强于TBP的同系物。

(2)DMHMP在靠近P=O键的a-碳原子上有烷基取代,与U(vi)相比,由于Th(iv)在萃取时形成了一种三溶剂化物,因此可以产生更大的立体效应。使得U、Th分离系数高;

(3)由于存在两个长链的1-甲基庚基,DMHMP的第三相形成倾向要比TBP小得多,水溶性也较低。(8.6mg/L)

钍基燃料在较低系统酸度下的后处理:最重要的副作用是DMHMP提取Th(IV)的MoC*,即使在负载以上也不会形成第三阶段。由于工艺操作条件的波动,有机相流量比降低,无需担心第三相的形成。