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最后更新2018-05-20 22:09 |
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品牌:星程 | 产品规格:齐全 |
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摘要:超临界CO2流体与金属配合技术相结合开辟了重金属萃取的新途径。本文通过介绍超临界CO2流体萃取重金属的研究现状,总结影响萃取的因素,展望未来的发展趋势,以便让读者对这项技术的研究进展有所了解。相信随着对超临界CO2流体萃取重金属研究的深入,必将使其应用前景更为广阔。
关键词: 超临界CO2流体萃取 配合 重金属 *样品
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二、现状
1.超临界CO2流体萃取原理概述
超临界流体是指处于临界温度Tc和临界压力Pc以上的流体。在临界点上,流体具有与气体相当的高扩散系数和低粘度,又具有与*相近的密度和良好的溶解能力。其溶解度的对数在一定范围内与流体密度的对数成线性关系,故可以通过控制T,P,改变其密度,从而改变*的溶解度,进行选择性萃取。
常见的超临界流体有CO2,NH3,C2H4,C3H8,H2O等,而因CO2的临界温度为304K,临界压力为7.4MPa,萃取条件较为温和,其化学性质*,萃取后可以回收,不会造成溶剂残留,被称为"绿色溶剂",成为目前使用得*广泛的超临界流体。[ 7,8 ]
2.超临界CO2流体萃取重金属的原理
重金属离子带有正电荷,具有很强的极性,使得重金属离子与SCF-CO2的之间的范德华力很弱,难以直接萃取 [ 6 ]。一般采用的*是:选择带有负电的金属配合剂,中和金属离子的正电荷。由于配合衍生效应的缘故,生成的中性配合物的极性已大大*,再结合极性改性剂,增强其在SCF-CO2中的溶解度,进行萃取[ 9 ]。
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3.萃取的一般*与设备流程
SCF-CO2萃取重金属一般*分为两种,一种是先用SCF-CO2静态萃取过量配合剂一段时间后,流体携带着配合剂再动态萃取样品中重金属离子,萃出物经减压后,重金属配合物与流体相分离。另一种*先使重金属离子与过量配合剂完全配合后,再用SCF-CO2动态萃取重金属离子。两种*相比,后一种具有操作简便的优点,但萃取效果不如前者。
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三、 影响萃取的因素
1.配合剂的选择及对萃取的影响
(2)有机磷配合剂
由于在高酸性介质中对放射性金属元素铀,钍,具有很好的选择性,而且放射性质*,有机磷配合剂成为镧系,锕系金属*有效的萃取剂[ 13,14,15]。Yoshihiro等[ 20 ]通过对不同有机磷配合剂在SCF-CO2中的溶解度研究后发现:五种有机磷配合剂按照它们分子量增大顺序,其溶解度减小。这同SCF-CO2对分子量很大的化合物溶解性很差的性质是吻合的。
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3.改性剂的影响
用做萃取剂的SCF-CO2本身是非极性溶剂,由于重金属配合物一般具有极性,在SCF-CO2中的溶解度就要小一些。这时就需要采用极性萃取剂,如NH3(但NH3的回收相对困难[ 9 ]),或者采用极性改性剂,来*重金属配合物在SCF-CO2中的溶解状况。改性剂的加入,还能*操作温度和压力,缩短萃取时间。适宜的改性剂,其分子结构上应该既有亲脂基团,又有亲CO2基团。
4.酸度的影响
酸度会影响到重金属配合物的*性。对于金属配合反应,酸度*,产生酸效应,配合物的*性减小;酸度减小,金属离子水解,配合物离解。对于重金属配合物-SCF-CO2平衡体系,由于*必要的热力学平衡参数,目前酸度对重金属配合物萃取率的影响机理尚不明确。但可以肯定的是酸度会影响游离态重金属在SCF-CO2中存在形式与溶解度。
5.重金属的存在形态与介质的影响
重金属的存在形态及所存在的介质对萃取效率都有较大的影响。对于实验室的添加样品萃取来说,吸附在滤纸、纤维素、硅胶等介质上的金属离子,由于形态简单,较容易同配合剂结合,易进行萃取。但是,*样品、生物制品的基体复杂,重金属通常以多种相态存在,例如土壤中的腐殖质、脂类食品中的脂肪基质,都有可能与重金属有不同程度的配合,这些天然配合物往往都存在稳固的配位键,只有将其转化为易释放的离子形态,同配合剂结合,方可以进行萃取。
此外,重金属存在的介质对萃取也有影响。一般说来,固相样品的萃取相对于容易一些,对于液相样品来说,为了*气液*状况,萃取器一般都要加入填料或采取逆流萃取。
四、展望
应该看到,目前SCF-CO2萃取重金属的研究还处于添加已知浓度金属离子的预实验阶段,但是,由于SCF-CO2萃取具有富集重金属效率高,速度快,选择性好,无溶剂二次污染的特点,使得此技术有望成为*样品中重金属的预处理及*的有效手段。
从样品中重金属的化学形态与基体的角度,研究流体-改性剂-基体之间的相互作用[ 25 ],只有这样才有可能避免盲目性,使超临界CO2流体萃取重金属技术在科研和生产上得以的更广泛的运用。
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